氟化釤的來源
發布時間:
2020-11-02
自然產品是大自然給予人類的寶貴財富。具有豐富的骨結構和良好的藥用價值。天然產物的全合成一直是有機化學研究的熱點。在復雜目標化合物的合成中,經常會發現新的試劑和應用。氟化釤就是其中之一。
自然產品是大自然給予人類的寶貴財富。具有豐富的骨結構和良好的藥用價值。天然產物的全合成一直是有機化學研究的熱點。在復雜目標化合物的合成中,經常會發現新的試劑和應用。氟化釤就是其中之一。
自1977年發明以來,氟化釤被廣泛應用于合成化學領域。氟化釤介導的反應可分為Barbier型、自由基烯烴/環合反應型、糠醛基烯烴,偶聯反應型、吡吶醇型等。八面體環是天然產物中常見的骨架結構,紫杉醇是其中最著名的一種。
氟化彩為八元環的合成提供了多種方法,本文將對此進行討論。該試劑及其加合物和輔助溶劑四氫呋喃碘化物溶液是市售的。在六亞甲基三胺(HMPA)存在下,氟化釤的還原電位約為2.5ev。因此,它對氧非常敏感,容易氧化成三價并失活。
加合物和輔助溶劑的使用可以顯著提高碘化鍋的反應性甚至選擇性。雖然kagan5總結了加合物和輔助溶劑的使用方法,但其原理仍不清楚。最常見的加合物是HMPA。Flower發現,隨著HMPA的加入,SML的還原電位增大,加入適量HMPA后達到穩定狀態。
這與在SML的THF-HMPA溶劑中加入甲苯得到的SML(HMPA)的X射線衍射數據一致。因此,他認為SML(HMPA)是THF-HMPA溶液中SML的活性物質??紤]到HMPA的強毒性,1,3-二甲基丙烯海豚(DMPU)有時可以替代HMPA。
氟化釤,甲醇、叔丁醇等低分子量醇也可用作加合物。這些材料不僅可以作為質子源,而且可以與釤絡合活化表面活性劑。值得一提的是,h和O也可用作加合物。同時,光、Nilz和鐵鹽也能催化SML介導的反應。
自1977年發現氟化釤以來,它在有機合成中得到了廣泛的應用。通過對底物結構和反應條件(包括輔助溶劑、加合物、溫度等)的優化,可以獲得滿意的收率和立體選擇性。
然而,氟化釤很少用于級聯反應,其反應機理尚不清楚。事實上,未來會發現更多令人印象深刻的應用程序。